Так, можна.

Згідно зі ст. 102-1 КЗпП (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/322-08/conv#n633) сумісництвом вважається виконання працівником, крім основної, іншої оплачуваної роботи на умовах трудового договору у вільний від основної роботи час (тож години роботи за основним місцем мають не співпадати з визначеним часом роботи за сумісництвом). Проте оскільки усі робочі дні на тиждень, окрім одного, Ваш працівник вільний від основної роботи, а цей один день він працює дистанційно (а, отже, може самостійно визначати свій час роботи (якщо лише його не зафіксовано у договорі чи наказі про дистанційну роботу)), то він може працювати за сумісництвом і на повну ставку.

Раді допомогти, звертайтесь ще!