Напевно, Ви мали на увазі внутрішнє сумісництво, а не суміщення – якщо так, то звільнення з 0,25 ставки потрібне, компенсація за всі дні відпустки має бути виплачена.

Відповідно до ст. 105 КЗпП (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/322-08/conv#n643) суміщення – це виконання працівником на тому самому підприємстві водночас зі своєю основною роботою, обумовленою трудовим договором, додаткових функцій за іншою професією (посадою) без звільнення від своєї основної роботи в робочий час без зміни його тривалості. Тобто, по-перше, виконувати роботу за двома посадами за суміщенням без наявності основної роботи не можна, по-друге – виконання такої роботи не розподіляється за розміром ставок, оскільки виконується у той же самий час, що і за основною роботою.

А от сумісництво, у т. ч. і внутрішнє, згідно зі ст. 102-1 КЗпП (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/322-08/conv#n633) виконується саме у вільний від основної роботи час – тож у разі роботи за сумісництвом встановлюються години роботи і вони, на відміну від суміщення, не повинні співпадати з годинами роботи за основним місцем.

Тож якщо у Вашого працівника саме внутрішнє сумісництво і його потрібно перевести на іншу посаду на 0,75 ставки, а за посадою у 0,25 ставки взагалі звільнити, то потрібно провести стандартне переведення за першою посадою і звільнення за власним бажанням чи угодою сторін – за другою. Компенсація при звільненні за невикористані дні щорічної відпустки обов'язково має бути виплачена відповідно до ч. 1 ст. 24 Закону «Про відпустки» (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/504/96-вр/conv#n258) – незалежно від бажання працівника.

Якщо ж Ви все таки мали на увазі якусь іншу ситуацію, то, будь ласка, опишіть її в уточнені, аби ми могли допомогти Вам у її вирішенні.