Оформлення працівника з вищим розрядом на існуючу посаду

Ні, не можете.

Приймати працівника на посаду «електромонтер» без розряду, а потім окремим наказом встановлювати 5-й розряд без змін у штатному розписі — неправильно.

Згідно з трудовим законодавством України кваліфікаційні розряди за професіями робітників є невід'ємною частиною назви посади (професії) у штатному розписі та визначають рівень оплати праці.

Згідно з правилами Національного класифікатора України ДК 003:2010 «Класифікатор професій» https://zakon.rada.gov.ua/rada/show/va327609-10#Text розряди, категорії та кваліфікаційні характеристики додаються до базових назв професій.
Оскільки кваліфікаційний розряд безпосередньо впливає на оплату праці, тарифна ставка (оклад) для 5-го розряду має бути вищою, ніж для базової посади без розряду. Якщо в штатному розписі зазначено просто «електромонтер» з певною фіксованою ставкою, ви не можете платити йому більше або нараховувати зарплату за іншим розрядом, оскільки це суперечитиме затвердженому штатному розпису.

Штатний розпис не обов'язково затверджувати повністю заново (у новій редакції). Ви можете просто видати Наказ про внесення змін до штатного розпису.

Важливо! Група з електробезпеки (IV група) — це допуск до виконання конкретних робіт в електроустановках, а не тарифний розряд. Вона зазначається в посвідченні працівника і фіксується в журналі перевірки знань, але в штатний розпис чи в наказ про прийняття на роботу не вноситься.

Раді допомогти, звертайтесь ще!