Так, можна. Законодавством не заборонено звільнення за власним бажанням або за згодою сторін під час відпустки або в останній день такої відпустки. Заборона є якщо це звільнення з ініціативи роботодавця. Працівнику не обов'язково виходити на роботу, для того, щоб звільнитись. Можна звільнитись під час перебування у відпустці, в т.ч. в останній день такої відпустки. При чому припиняти відпустку та виходити на роботу спеціально не потрібно.Останнім днем перебування в трудових відносинах і днем звільнення буде день відпустки. Для звільнення працівник має надати відповідну заяву.
На підставі поданої заяви роботодавець видає наказ про звільнення працівника. Також в день звільнення роботодавець зобов’язаний видати працівникові копію наказу (розпорядження) про звільнення, письмове повідомлення про нараховані та виплачені йому суми при звільненні (стаття 116) та провести з ним розрахунок у строки, визначені статтею 116 цього Кодексу, а також на вимогу працівника внести належні записи про звільнення до трудової книжки, що зберігається у працівника (ст. 47 КЗпП).

Раді допомогти, звертайтесь ще!