Чи можливо оформити працівника на третю роботу 0,25

Так, може.

Відповідно до ст. 21 КЗпП: Працівник має право реалізувати свої здібності до продуктивної і творчої праці шляхом укладення трудового договору на одному або одночасно на декількох підприємствах, в установах, організаціях, якщо інше не передбачено законодавством, колективним договором або угодою сторін.

Сумісництво, коли працівник виконує, крім основної, іншу оплачувану роботу на умовах трудового договору у вільний від основної роботи час на тому самому або іншому підприємстві, в установі, організації або у роботодавця — фізичної особи згідно ч. 1 ст. 102-1 КЗпП https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/322-08#n633.

Тож сумісник може працювати на кількох посадах за сумісництвом, головна норма, що у вільний від основної роботи час. Кількість роботодавців, з якими працівник може укладати трудові договори про роботу за сумісництвом, не обмежена. Обмеження можуть передбачати: законодавство; колективний договір; угода сторін (трудовий договір).

Раді допомогти, звертайтесь ще!