Давай розберемося, бо у вашому питанні є протиріччя.
Матеріальна допомога виплачується, як правило, у випадках, передбачених Колективним договором та/чи Положенням про оплату праці чи Положенням про матеріальне заохочення. Як я розумію, у вас передбачена матеріальна допомога на оздоровлення, яка виплачується при отриманні щорічної відпустки. Посада за суміщенням означає лише те, що особа, яка суміщує, виконує обов"язки тимчасово відсутнього працівника. При цьому, відпустки за суміщуваною посадою не надаються, оскільки особа не посідає посаду, а просто виконує обов"язки тимчасово відсутнього працівника. Відповідно і матеріальна допомога не надається.
Звісно, що це може бути передбачено колективним договором, але якщо у вас не передбачено, що за суміщуваною посадою також надається матеріальна допомога, то такої допомоги бути не повинно. Тому, у вашого працівника є право лише на одну відпустку, оскільки він посідає одну посаду, хоч і виконує обов"язки ще по одній посаді.
Якщо ж ви переплутали поняття і у вас не суміщення, а сумісництво, то працівник по обом посадам має право на відпустку і , відповідно, має право на матеріальну допомогу, якщо це передбачено у вищенаведених документах. Раді допомогти, звертайтесь ще!