Так, може.

Періоди відпустки за основним місцем роботи та за сумісництвом не обов'язково повинні співпадати – це залежить лише від бажання працівника. Відповідно до п. 6 ч. 7 ст. 10 Закону «Про відпустки» (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/504/96-вр/conv#n87) працівник має право узяти щорічну відпустку за місцем роботи за сумісництвом у той самий час, коли й відпустку за місцем основної роботи (навіть до відпрацювання шести місяців) й роботодавець не зможе у наданні такої відпустки відмовити. Проте це лише право працівника (а не обов'язок) і він сам вирішує, скористатися таким правом чи ні. Тож якщо Ваш працівник-сумісник не виявляє бажання брати відпустку одночасно з відпусткою за основним місцем роботи, то він може цього не робити й узяти відпустки за основним місцем роботи та за сумісництвом у різні періоди – вимоги щодо одночасного використання щорічних відпусток за обома місцями роботи (основним та сумісництвом) у чинному законодавстві немає, тому Вам ніщо не заважає надати працівнику-суміснику щорічну відпустку і у той час, коли за основним місцем роботи він буде працювати, а не перебувати у відпустці.

Раді допомогти, звертайтесь ще!