Так, може.

Трудові договори за основним місцем роботи та за сумісництвом жодним чином не пов'язані між собою, тож перебування працівниці у відпустці по догляду за дитиною до шести років за основним місцем роботи Вас не стосується – це не заважатиме прийняттю на роботу за сумісництвом.

Робота за сумісництвом, відповідно до ст. 102-1 КЗпП (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/322-08/conv#n633), має виконуватися працівником у вільний від основної роботи час, а оскільки наразі Ваша майбутня працівниця повністю вільна від основної роботи внаслідок перебування у відпустці по догляду за дитиною до шести років, то Ви можете прийняти її на будь-яку ставку – хоч і на 0,75, хоч і на повну.

Раді допомогти, звертайтесь ще!