Прийняття на роботу працівника з ДФТГ за сумісництвом можливе

Так, можливо, якщо у даного кандидата вже є основне місце роботи.

Виконання функцій добровольця формування територіальної громади не є основною роботою. Тобто, якщо в добровольця немає основного місця роботи, то приймайте за основним місцем роботи, а не за сумісництвом.
Працівники, які вступили до добровольчих формувань територіальних громад, укладають контракт добровольця тероборони. Запитайте, коли працівник виконує функції добровольця тероборони. Якщо на вихідних, наприклад, то увільняти від роботи не потрібно, якщо це будуть робочій дні, то кваліфікуємо як виконання державних та (або) громадських обов’язків. На працівника поширюються гарантії щодо збереження робочого місця, посади та середнього заробітку, якщо він виконує обов’язки добровольця територіальної оборони в робочий час згідно ч. 1 ст. 119 КЗпП https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/322-08#n709
Якщо працівник надав контракт добровольця тероборони, або посвідчення, повідомте працівнику, що увільнятимете його від роботи зі збереженням середнього заробітку на час, необхідний, щоб виконувати ці обов’язки в робочий час. Тому необхідно щомісяця надавати додатковий документ, який підтверджує фактичний час, коли він виконує функції добровольця тероборони. Це може бути копія графіку чергувань на блокпосту, засвідчена командиром, або довідка від командира добровольчого формування. Після того, як працівник надасть додатковий документ, видайте наказ про увільнення його від роботи зі збереженням середнього заробітку, для прикладу.

Інформація від Держпраці - https://kadroland.com/news/1320-za-pracivnikami-dobrovolcyami-teroboroni-zberigayutsya-garantiyi-za-miscem-roboti

Раді допомогти, звертайтесь ще!