Ні, не може – він має право лише на один день відпочинку та може його використати лише разом зі щорічною відпусткою.

Відповідно до абз. 3 ч. 2 ст. 20 Закону «Про безпеку та якість донорської крові та компонентів крові» (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/931-20/conv#n207) у разі, якщо за погодженням із керівником підприємства в день безоплатної донації крові працівник був залучений до роботи, йому за бажанням надається інший день відпочинку із збереженням середнього заробітку. Оскільки ж вихід Вашого працівника на роботу в день донації не був погоджений з керівником підприємства (він взагалі про це не знав, оскільки працівник у день напередодні не подав відповідну заяву) і працівник вийшов на роботу в день здавання крові за своїм бажанням, то день відпочинку саме за день донації надавати взагалі не потрібно.

Водночас, згідно з абз. 2 ч. 2 ст. 20 Закону «Про безпеку та якість донорської крові та компонентів крові» (https://zakon.rada.gov.ua/laws/show/931-20/conv#n207), працівнику безпосередньо після кожного дня здійснення донації крові та/або компонентів крові надається день відпочинку із збереженням середнього заробітку, а за бажанням працівника цей день приєднується до щорічної відпустки. Тобто Ваш працівник має право на один день відпочинку, але надати його можна було лише одразу наступного дня після здавання крові, проте оскільки працівник його цього дня не використав, то наразі його можна надати лише приєднавши до щорічної відпустки (тобто використати його або напередодні дня початку щорічної відпустки, або ж наступного дня після її завершення).

Раді допомогти, звертайтесь ще!